金屬“銥”行業(yè)分析
瑞鵬資產(chǎn) 蔣欣娣
銥是稀有金屬,具有熔點高(2454℃)、密度大(22.56g/cm3)、抗腐蝕性強和催化活性高等優(yōu)良性質(zhì),廣泛用于合金、醫(yī)藥、化工、電子和電化學等領域,成為各種高科技行業(yè)的關鍵因素。然而,銥在地殼中的儲量十分匱乏,年產(chǎn)量極其有限。近兩年,質(zhì)子交換膜(PEM)電解制氫技術的高速發(fā)展引發(fā)了人們對該技術的必要金屬“銥”產(chǎn)生了高度關注,但是業(yè)界普遍擔憂銥的稀缺性會使供應遠不及需求,從而導致銥價格飛漲,極大制約PEM電解槽的擴張。
本文通過分析銥產(chǎn)業(yè)鏈中的資源供給情況和工業(yè)需求情況,結合銥的歷史價格情況,對銥的未來價格進行預測。
一、銥的產(chǎn)業(yè)鏈介紹
銥金屬產(chǎn)業(yè)上游端為礦石的開采,后經(jīng)提煉分離為鉑族金屬精礦;中游端為純銥的提煉、銥制品的加工,以及銥廢料的回收后再提煉;在下游端,純銥和銥制品主要應用于化工、電子、電化學領域,涉及汽車行業(yè)、燃料電池、電子設備、醫(yī)療等多個行業(yè)。
圖1-1 銥產(chǎn)業(yè)鏈圖示
(一)上游——銥的開采
1.銥的自然分布情況
銥是地球上最稀缺的元素之一,其平均地殼含量約為0.003ppb(十億分之一),常與鉑系元素(PGM:鉑Pt、鈀Pd、鋨Os、銥Ir、釕Ru、銠Rh)一起分散于沖積礦床和砂積礦床的各種礦石中。
根據(jù)美國地質(zhì)調(diào)查局報告,截至2021年底,全球已探明鉑族金屬總儲量約為7.0萬噸,我國已探明鉑族金屬資源儲量僅為87.69噸,不足全球總儲量的0.13%。其中,銠、銥、鋨、釕屬于稀有鉑族金屬,約占鉑、鈀的10%,銥在稀有鉑族金屬中的占比約為16%,推算其在所有鉑族金屬中的占比約為1.45%。
除目前已探明的礦山以外,地下儲藏銥資源較為豐富。根據(jù)鉑族金屬資源儲量可以推算出全球銥儲量為1000噸左右(推算過程如表1-1所示)。但是,因為銥是鉑和鈀開采的副產(chǎn)品,所以完全為了銥而開采礦山是不太可能。
表1-1 全球鉑族金屬儲量及銥儲量
數(shù)據(jù)來源:美國地質(zhì)學會;《銥資源應用現(xiàn)狀及市場分析》,張金池等
2.銥的開采
銥通常以鉑族金屬的形式存在,主要與鉑、鈀等元素結合形成鉑礦石,因此,銥的開采產(chǎn)量取決于鉑、鈀的產(chǎn)量。開采鉑礦石的過程包括地質(zhì)勘探、開采和選礦等步驟。在開采過程中,鉑礦石通常被破碎和磨粉,并通過浮選或磁選等物理方法將鉑礦石與其他雜質(zhì)分離。
目前已勘探到的PGM礦床在地理上集中在南非、俄羅斯、美國、津巴布韋和加拿大五個國家,其中,70%鉑、35%鈀的開采量在南非,45%鈀的開采量在俄羅斯。根據(jù)美國地質(zhì)調(diào)查局(USGS)礦產(chǎn)年報,銥的生產(chǎn)集中在南非,占全球市場的85%,2014-2022年產(chǎn)量均值為7.2噸。
數(shù)據(jù)來源:美國地質(zhì)調(diào)查局(USGS)
(二)中游——銥的提煉與回收
1.銥的提煉
從鉑礦石中提取精煉銥通常要在溶液體系中進行,且分離難度比較大。首先一般采用氯銥酸銨反復沉淀法,同時根據(jù)原料性質(zhì)需要結合硫化法、亞硝酸鈉配合法、溶劑萃取法、離子交換法等分離銥溶液中的貴賤金屬雜質(zhì),獲得銥絡合物溶液((NH4)3IrCl6)。接著將分離出的銥溶液進行進一步的化學處理,將其放在強酸介質(zhì)中加熱氧化為(NH4)2IrCl6,(NH4)3IrCl6和(NH4)2IrCl6在氯化銨溶液中溶解度差異較大,(NH4)2IrCl6溶解度較小形成黑色結晶。最后將純(NH4)2IrCl6煅燒制得金屬銥粉。銥金屬可以進一步精煉和加工,制備成銥制品,如銥合金、銥催化劑等。
圖1-3 鉑族礦石開采及鉑族金屬提煉過程
資料來源:英美資源集團(Anglo American)2023年綜合報告
2.銥的二次回收
銥的儲量稀少、價格昂貴。銥在加工或者使用過程中會產(chǎn)生含銥廢料,從二次資源中回收銥可以實現(xiàn)資源循環(huán)利用,緩解供需矛盾。
含銥廢料來源:1)銥金屬和銥合金廢料。包括廢銥坩堝、耐高溫涂層材料、汽車發(fā)動機火花塞點火電極等,多為被其他元素污染的合金,或者斷裂、報廢的元器件等。
2)含銥催化劑。近些年來,Ir-Pt、Ir-Rh、Pt-S-nIr、Ir-Sn等復合納米催化劑被逐漸開發(fā),并用于催化甲酸、乙醇、氨的氧化。催化劑與氣流中的雜質(zhì)發(fā)生反應,或者表面積炭遮蓋了活性中心使其不能發(fā)揮作用,導致催化劑失活,在使用過程和生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量的含銥廢料。
3)含銥有機廢液。銥有機化合物應用廣泛,甲醇羰基化制醋酸的催化劑醋酸銥、化學氣相沉積法制作鍍層保護材料的乙酰丙酮銥、有機發(fā)光二極管(OLED)領域的磷光銥配合物等。銥的有機配合物合成產(chǎn)率不高,在生產(chǎn)過程中會有大量的含銥有機廢料[2]。
銥和釕的回收幾乎屬于閉環(huán)回收(即金屬通常在同一應用中被重復使用,回收流程見圖1-4),工業(yè)消費者在整個精煉和再制造過程中保留對金屬的所有權,因此在市場中幾乎看不到銥的回收。莊信萬豐(Johnson Matthey)是世界上最大的次級鉑族金屬回收商,擅長高效回收和提煉包括銥在內(nèi)的鉑族金屬,使其達到高純度,從而可以實現(xiàn)重復使用。
圖1-4 鉑族金屬閉環(huán)回收流程
圖片來源:2023年莊信萬豐鉑族金屬市場報告
關于銥資源回收的技術,大型回收商未對此公開,根據(jù)現(xiàn)有研究文獻整理,主要回收方法有經(jīng)典沉淀法、溶劑萃取法、離子交換法等,實驗總回收率達到70%-99%(回收技術相關信息如表1-2所示)。但是,考慮到銥廢料來源廣泛、回收成本較高、回收精煉技術要求高等現(xiàn)實因素,實際回收率并不會很高,未來銥需求的提高將會加強人們對銥廢料回收技術的重視。
表1-2 銥二次資源回收技術分析表
資料來源:《銥的資源、應用及回收利用研究進展》,李紅梅等
(三)下游——銥的應用
銥的應用領域主要有化工、電子和電化學等。過去10年里,全球銥工業(yè)需求量呈現(xiàn)先上升后下降的趨勢(如圖1-5所示),2016年和2017年達到最高需求量8.5噸/年,其原因為電子行業(yè)和電氣化學行業(yè)對銥的需求量擴大。2020-2022年受新冠疫情的影響,銥工業(yè)需求量有所下降;2023年全球銥工業(yè)需求量有所回升,為7.4噸/年。
數(shù)據(jù)來源:莊信萬豐(Johnson Matthey)
1.化工領域
2014-2023年,銥在化工領域的需求量維持在0.7-0.9噸,預計近10年基本保持穩(wěn)定。
1)銥催化劑。銥催化劑是化工領域的重要催化劑,主要用于醋酸合成(甲醇羰基合成法Cativa工藝),還有烯烴氫化、烷基化、烯烴環(huán)化、酰胺還原、芳香醛羰基還原等有機反應。其中,Cativa醋酸合成工藝一種通過甲醇羰基化制備乙酸的方法,其以金屬銥作主要催化劑(一般是復合物[Ir(CO)2I2]﹣),并可加入一部分錸、釕和鋨等作助催化劑,在180℃左右、3MPa(G)下發(fā)生生成醋酸。該方法具有反應溫和,產(chǎn)品選擇性高,體系中含水量低,催化劑穩(wěn)定性好、壽命長、用量少,副產(chǎn)物丙酸少,綜合能耗低,精餾區(qū)設備少等優(yōu)點,成為醋酸制備主流方法。工廠一旦選定工藝進入建設階段,幾乎不可能再切換工藝路線,因此醋酸行業(yè)的穩(wěn)定使得其在很長的一段時期對銥的需求影響有限,銥需求基本保持穩(wěn)定。
表1-3 2010—2020年全球醋酸生產(chǎn)情況
數(shù)據(jù)來源:《2020年國內(nèi)外醋酸供需現(xiàn)狀及發(fā)展前景分析》,賈亮
2)銥納米催化劑/銥納米酶。近年來,開發(fā)的銥納米催化劑可用于制備生物活性分子,如抗癌藥物、抗病毒藥物等。相比于其它金屬納米材料,銥納米材料在相同的制備條件下更容易得到尺寸相對較小且穩(wěn)定性好的納米顆粒和團簇,使其有更高的催化活性。銥納米材料還表現(xiàn)出優(yōu)異的類酶催化性質(zhì),目前人們對于銥納米酶的應用和催化機理研究還處于初期階段,對金屬銥的需求量并不大,隨著人們對銥納米酶認識的不斷深化,未來銥納米酶將在傳感、癌癥治療、污染控制、抗氧化作用等多個領域發(fā)揮作用[5]。
2.電子領域
在電子領域,銥主要用于制備銥坩堝、合成有機發(fā)光二極管(OLED)顯示器所用的銥配合物。除此之外,銥合金還用于心臟起搏器、熱電偶、電阻器、飛機引擎、指南針軸承和多孔噴絲板中。近10年間,銥在電子領域的需求量呈現(xiàn)先升后降的趨勢,2015-2017年對銥的需求量較大,系OLED商業(yè)化成熟(例如2017年iPhoneX采用OLED屏幕)對銥的需求量擴大,2018年后銥需求量穩(wěn)定于1.1-1.5噸/年,隨著銥坩堝和有機發(fā)光半導體(OLED)的需求發(fā)展,預計未來10年對金屬銥的需求會有所增長,但考慮到銥坩堝回收技術的提升,金屬銥的未來需求增長幅度不會很大。
1)銥坩堝。銥具有非常高的熔點,是所有元素中熔點第二高的,僅次于鎢,因此被作為坩堝的原材料。銥坩堝具有出色的耐高溫性能,可以在高達2000攝氏度以上的環(huán)境中穩(wěn)定工作,在冶金、陶瓷、玻璃等行業(yè),銥坩堝被用于熔煉、燒結等各種高溫處理工藝,除此之外銥坩堝還可以用來加工很多晶體產(chǎn)品,包括應用于5G技術和醫(yī)美行業(yè)等領域。雖然銥坩堝的原材料稀有、制造加工難度高,但是銥坩堝耐用性高、能夠回收再利用,且目前已經(jīng)開始逐步使用其他金屬材料替代部分銥,因此預計未來10年對金屬銥的需求不會大幅增長,甚至有望降低。
2)有機發(fā)光半導體(OLED)。銥在電子領域另一個潛在的市場需求增長點來自有機發(fā)光半導體(OLED)技術。發(fā)光材料是OLED的關鍵,其中磷光銥(III)配合物憑借效率高、結構易修飾、顏色可調(diào)節(jié)等優(yōu)勢,在眾多發(fā)光材料中脫穎而出,該配合物以金屬銥為發(fā)光核,通過改變配體的種類和結構即對配體進行修飾以調(diào)節(jié)發(fā)光波長,進而實現(xiàn)調(diào)整材料的發(fā)光顏色,實現(xiàn)器件的全彩色顯示。OLED廣泛應用于各種電子產(chǎn)品,如:電視和移動電話顯示屏;車載顯示屏、儀表盤和車內(nèi)照明燈;數(shù)字廣告屏;飛機座艙顯示、導航系統(tǒng)和頭盔顯示器等等。預計用于OLED的銥基磷光材料需求前景廣闊,銥需求增加。
3.電化學領域
銥在電化學領域的需求量較為穩(wěn)定,平均為2.35噸/年,2020-2023年穩(wěn)定維持在2噸/年。未來10年,隨著全球清潔能源的需求規(guī)模擴大,PEM電解水制備綠氫產(chǎn)業(yè)發(fā)展勢頭強勁,對銥的需求量會激增,后續(xù)會隨著制氫效率的提高、其他金屬替代等各種原因逐步降低對銥的需求量,直至供需平衡。
1)電極(氯堿電極、水處理電極、銅箔生產(chǎn)中的電極等)。銥是一種性能優(yōu)異的電極涂層,在高電位下具有良好的化學穩(wěn)定性,因此,銥涂層廣泛用在氯堿工業(yè)生產(chǎn)氯和燒堿、船舶壓載水處理以及電解銅箔等領域(其中銥做陽極涂層)。在船舶制造中,陽極板電銥能夠有效地保護船體不被海水侵蝕,延長船體的使用壽命;銅箔的傳統(tǒng)應用是印刷電路板,鋰電池和純電車的興起將推動行業(yè)對銅箔和銥的需求。長期來看,該領域有較好的前景,但是銥涂層使用壽命較長,且有部分領域可以采用其他鉑系金屬對銥進行替代,因此對銥的需求量不會大幅變化。
2)汽車發(fā)動機火花塞。火花塞是一種引擎內(nèi)部的部件,其主要作用是在燃燒室內(nèi)引起火花,使混合氣體點燃,從而讓引擎運轉起來。近年來,隨著新發(fā)動機對火花塞的壽命要求提高,對火花塞側電極材質(zhì)提出了要求,誕生了雙鉑金、銥鉑金和雙銥金的火花塞。銥因其具有高硬度,可以使其在火花塞上做的更細,細的電極使點火更為集中,能量更強,火花塞路線更穩(wěn)固,有效的提升燃燒的效力和效度。目前銥金火花塞是所有火花塞中的高端產(chǎn)品,價格往往比鉑金火花塞高,一般都使用在高檔轎車上,因此對銥金的需求量并不是很大。
3)質(zhì)子交換膜PEM電解水制氫。質(zhì)子交換膜電解水(PEMWE)制氫因其電流密度高、冷啟動時間短,是面向可再生能源生產(chǎn)“綠氫”的首選方法。PEMWE需要大量的貴金屬催化劑來加速陽極緩慢的析氧反應(OER),銥及其衍生的氧化物被認為是唯一可行的催化劑,可以同時滿足實際應用的活性和穩(wěn)定性需求。目前,銥負載量是擴大質(zhì)子交換膜電解槽的潛在瓶頸,PEM電解槽每兆瓦需要約700克(24.7盎司)的銥,占PEM電解槽成本的8.1%。未來該領域對金屬銥的需求量主要取決于兩方面的因素:質(zhì)子交換膜電解槽的需求以及銥的涂敷量。
第一,質(zhì)子交換膜電解槽的需求。根據(jù)氫能委員會的數(shù)據(jù),2022年電解槽的容量增長了30%,達到了0.170GW,總容量達到了0.7GW。氫能的勢頭仍然強勁,國際能源署APS承諾基于所有宣布的國家減少排放目標,預測PEMWE產(chǎn)能將從2022年的0.30W增加到2030年的80GW,到2050年為580GW;國際能源署的2050年零凈碳排放量NZE預測,到2030年,PEMWE產(chǎn)能將增長到220GW,到2050年將增長到1130GW;氫氣委員會則預測2050年PEMWE產(chǎn)能將增長到1550GW。根據(jù)測量,2023年1GW的質(zhì)子交換膜PEM電解槽產(chǎn)能需要大約0.4噸的銥,如果PEMWE產(chǎn)能增長以預期的速度持續(xù),那么銥的供應量將出現(xiàn)嚴重短缺。
圖1-6 全球PEMWE產(chǎn)能預測
注:根據(jù)IEA APS(綠線)、IEA NZE(紅線)和氫氣委員會(藍線)的數(shù)據(jù),預測全球PEMWE能力。
圖片來源:《Perspectives on current and future iridium demand and iridium oxide catalysts for PEM water electrolysis》,Mark Clapp等。
第二,質(zhì)子交換膜電解槽中的銥涂敷量。目前質(zhì)子交換膜電解槽中的銥涂敷量為400kg/GW,降低銥涂敷量需要多方共同進步,包括使用活性更高的催化劑、更高效的質(zhì)子膜,更有效的催化劑涂敷方式等,以最大限度地提高銥的使用效率。減少PEM電解槽每吉瓦功率所需的銥催化劑用量已經(jīng)開始推廣,并且100kg/GW的催化劑已接近上市,莊信萬豐公司預測到2030年載銥量減少至80kg/GW是可行的,研究機構E4tech的預測顯示,在較低需求情景假設中的銥涂敷量可能只有50kg/GW,賀利氏公司則表示下一代技術的目標是將銥用量進一步降低到30kg/GW,預計在2050年實現(xiàn)該目標。以氫燃料電池的發(fā)展為例,鉑族金屬的使用量已從1991年的約3g/kW減少到2005年的1.1g/kW,乃至目前的0.14-0.2g/kW,在30年間減少了一個數(shù)量級,因此,基于鉑族金屬涂敷量大幅降低的歷史經(jīng)驗,以及銥供給的稀缺性,將促使相關研究的深入探索,銥涂敷量有望在2030年至2050年逐步降低,從而實現(xiàn)金屬銥的供需平衡。
二、銥的價格及供需分析
(一)銥的歷史價格
近15年(2009年3月-2024年3月)銥的國際平均價格走勢如圖2-1所示。2010-2011年,發(fā)光二極管(LED)技術的應用爆發(fā),銥價格小幅上漲至1000美元/盎司;2015-2016年,4G移動技術的推出引發(fā)了對電子行業(yè)晶體材料的需求,從而刺激了用于晶體生長的銥坩堝需求增長,從2017年起,銥價格開始緩慢上升,2020年末達到1973.84美元/盎司;2020年后,一方面受疫情影響,導致全球銥供應量下降,另一方面,汽車電動化快速發(fā)展,鋰離子電池需求大幅提高,刺激電解銅箔產(chǎn)能的大幅擴張,推動對銥的需求,銥價格在2021年5月達到6300美元/盎司的最高值;2022-2024年,銥價格在4500美元/盎司上下波動。
數(shù)據(jù)來源:莊信萬豐(Johnson Matthey)
(二)銥的供給與需求預測
根據(jù)美國地質(zhì)勘探局礦產(chǎn)年鑒,銥礦產(chǎn)量2014年為5.18噸,2015年-2022年均產(chǎn)量為7.5噸,與銥的總需求量基本平衡(全球銥金屬供需量如圖2-2所示)。2016-2018年OLED和電動汽車行業(yè)的快速發(fā)展,導致銥需求高于銥供給,銥價格從2017年起開始逐步上升。2020-2022年受新冠疫情的影響,全球經(jīng)濟發(fā)展緩慢,對銥的需求量有所降低,2022年,南非最大的兩家鉑族金屬生產(chǎn)商Anglo American Platinum和Impala Platinum都進行了熔爐大修,限制了冶煉能力,受暴雨、設備短缺和社區(qū)抗議的影響,南非鉑系金屬采礦量都有所下降。
需求端來看,2023年各行業(yè)從疫情疲軟狀態(tài)逐步恢復,預計未來10年電動汽車行業(yè)和PEMWE行業(yè)對銥的需求量較大,考慮到各國對綠色清潔能源的重視,PEMWE行業(yè)中對銥的需求量將會對銥價格產(chǎn)生重大影響。因為銥價格明顯高于其他鉑系金屬,所以已經(jīng)有行業(yè)開始探索其他金屬對銥的替代研究,據(jù)報道,汽車(例如火花塞)和電子(例如坩堝)行業(yè)已經(jīng)開始替代部分銥,據(jù)世界鉑金投資協(xié)會WPIC估計,到2030年,現(xiàn)有銥需求的20%將被替代,到2040年將達到30%,在未來十年內(nèi),每年釋放銥供應達4.5萬盎司至6.7萬盎司。因此,這些行業(yè)被替代的銥需求將會在一定程度上緩解PEMWE行業(yè)的銥需求量。
供給端來看,銥的產(chǎn)量依賴于鉑和鈀的產(chǎn)量,銥的價格彈性較小,因此鉑和鈀的產(chǎn)量將會影響到銥的價格。2024年,南非鉑金供應量預計將增長5%,鈀金和銠金的供應量預計也將出現(xiàn)小幅增長,此外,部分礦商擴建了礦區(qū),并優(yōu)化了工廠,以去除生產(chǎn)瓶頸,因此,預計未來10年鉑族金屬產(chǎn)量將會穩(wěn)定增長。此外,銥廢料的閉環(huán)回收也獲得日益重視,盡可能地確保銥材料的再利用和回收來實現(xiàn)循環(huán)性,例如,美國清潔氫能路線圖計劃在2030年代實現(xiàn)電解槽裝置中鉑族金屬99%回收率的目標。因此,銥廢料的閉環(huán)回收將成為銥供應的重要來源。
圖2-3 銥的供應量及PEMWE的銥需求量預測
資料來源:世界鉑金投資協(xié)會(WPIC)
(三)銥的價格走勢預測
根據(jù)前文對銥的供給預測和各領域對銥的需求預測,本研究預測近10年時間里銥的價格將會快速上升,長期來看,隨著銥回收技術的成熟、PEMWE銥涂敷量的降低、其他行業(yè)銥金屬替代量的提高以及銥礦采集和提煉技術的成熟,銥的價格將逐步下降,并趨于平穩(wěn)。圖2-4是對銥未來價格的預測區(qū)間。
圖2-4 銥價格走勢預測圖